欧美午夜精品久久久久久蜜,欧美国产综合一区二区,都市激情综合,亚洲免费高清

  含砷物質(zhì)是一種類重金屬物質(zhì)，其排放有著嚴(yán)格要求。浙江榮耀化工有限公司洛克殺胂生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量的含砷污水，廢水中不僅含有無(wú)機(jī)砷，還含有更難處理的高濃度有機(jī)胂�？偵橘|(zhì)量濃度一般在3000~6000mg/L，其中有機(jī)胂占70%以上。有機(jī)胂的成分主要為3-硝基-4-羥基苯胂酸(洛克沙胂)、4-氨基苯胂酸(阿散酸)等，無(wú)機(jī)砷主要為砷酸。該廢水的pH一般在2~2.5，COD一般在3000~6000mg/L，廢水中除含有機(jī)胂、無(wú)機(jī)砷外，還含有鄰硝基苯胺、鄰硝基苯酚及反應(yīng)產(chǎn)生的有機(jī)雜質(zhì)等，且氨氮含量很高，因此生化處理比較困難。 
  國(guó)內(nèi)對(duì)處理含高濃度無(wú)機(jī)砷廢水的方法報(bào)導(dǎo)較多，其中比較可行、有效的方法是FeCl3-CaO混凝沉淀法，其在一定的鐵砷比下可使廢水中砷的去除率達(dá)到很高的水平。文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)了一種處理有機(jī)胂廢水的方法，即在廢水總砷質(zhì)量濃度<800mg/L(有機(jī)胂濃度更低)、COD<1700mg/L的情況下，經(jīng)過(guò)Fenton氧化法處理后總砷質(zhì)量濃度可降至0.5mg/L以下，COD可降至150mg/L以下，出水水質(zhì)可達(dá)到國(guó)家二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。但是該法對(duì)COD>3000mg/L的廢水很難一次處理達(dá)標(biāo)。目前國(guó)內(nèi)還沒(méi)有針對(duì)高濃度有機(jī)胂、高COD廢水處理的相關(guān)報(bào)道。 
  考慮到洛克殺胂廢水總COD中很大一部分是由有機(jī)胂酸帶來(lái)的，而有機(jī)胂酸與砷酸一樣也可以與Fe3+結(jié)合形成不溶于水的絮狀沉淀，將此沉淀分離后，廢水的COD將相應(yīng)地去除很大一部分;同時(shí)絮狀沉淀物還會(huì)吸附掉部分COD，因此可以采用兩步法處理該廢水，即(1)用FeCl3-CaO混凝沉淀法將總砷降至一定的程度，COD也會(huì)相應(yīng)地降低。(2)經(jīng)Fenton氧化法處理，使處理后廢水達(dá)標(biāo)排放。 
  筆者對(duì)兩步法處理洛克殺胂廢水進(jìn)行了詳細(xì)研究，分別考察了Fe3+用量、H2O2用量、處理時(shí)間等因素對(duì)處理效果的影響。 
  1實(shí)驗(yàn)部分 
  1.1實(shí)驗(yàn)材料 
  儀器：BSA3202S精密電子天平，北京賽多利斯天平有限公司;恒速攪拌器;pH計(jì)，上海精密儀器有限公司;DZF-6020恒溫真空干燥箱，上海精宏實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司。 
  試劑：FeCl3&dot;6H2O、30%H2O2、FeSO4&dot;7H2O、CaO，上述試劑均為分析純;聚丙烯酰胺(PAM)，工業(yè)品。 
  實(shí)驗(yàn)用水：浙江榮耀化工有限公司洛克殺胂生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的含砷污水。其水質(zhì)為：總砷4800mg/L，COD4550mg/L，pH2.1。 
  1.2實(shí)驗(yàn)方法 
  1.2.1一次處理 
  取一定量廢水至燒瓶中，加入一定量FeCl3&dot;6H2O，攪拌溶解。逐漸加CaO調(diào)pH至8~8.5，然后繼續(xù)攪拌2h。加入PAM0.02mg/L，攪拌5min后靜置分層。于清液層中取樣檢測(cè)，直到COD降至1700mg/L以下。 
1.2.2二次處理 
  取一定量COD已降至1700mg/L以下的一次處理液至燒瓶中，加入一定量的FeSO4&dot;7H2O，攪拌溶解后調(diào)節(jié)pH，然后滴加30%H2O2，約30min加完。繼續(xù)攪拌2.5h。加CaO調(diào)節(jié)pH至8~8.5，再攪拌2h后靜置分層。于上層清液中取樣檢測(cè)。 
  1.3檢測(cè)方法 
  有機(jī)砷采用waters1525液相色譜儀進(jìn)行測(cè)定。色譜條件：C18柱，流動(dòng)相流速為1mL/min，進(jìn)樣量為0.2μL，流動(dòng)相采用體積比為7∶3∶0.6的水、甲醇、磷酸混合液。無(wú)機(jī)砷采用化學(xué)滴定的方法(Q/HRY02—1998)測(cè)定。 
  2結(jié)果與討論 
  2.1FeCl3&dot;6H2O投加量對(duì)一次處理效果的影響 
  在其他條件不變的條件下，考察FeCl3&dot;6H2O投加量(以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，下同)對(duì)一次處理效果的影響，結(jié)果見(jiàn)表1。 

  由表1可知，當(dāng)FeCl3&dot;6H2O投加量從1.7%增加至2.1%時(shí)，廢水含砷量和COD均有明顯下降;繼續(xù)增加FeCl3&dot;6H2O投加量，廢水含砷量和COD的下降已不明顯。因此選擇FeCl3&dot;6H2O投加量為2.1%。
  2.2二次處理?xiàng)l件的優(yōu)化 
  二次處理采用Fenton氧化法，該法是一種自由基反應(yīng)，反應(yīng)速度很快，一般30min后基本反應(yīng)完全。為了使反應(yīng)趨于完全，將反應(yīng)時(shí)間設(shè)定為2.5h。以溶液初始pH、30%H2O2投加量(以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，下同)、FeSO4&dot;7H2O投加量為影響因素進(jìn)行正交實(shí)驗(yàn)，然后進(jìn)行單因素實(shí)驗(yàn)，優(yōu)化反應(yīng)條件。 
  2.2.1正交實(shí)驗(yàn)結(jié)果 
  正交實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表2所示。

  由表2可以看出，通過(guò)正交實(shí)驗(yàn)初步確定3個(gè)因素的較好組合條件為：初始pH為3.0，30%H2O2投加量為1.2%，F(xiàn)eSO4&dot;7H2O投加量為0.92%。 
  2.2.2料液pH對(duì)二次處理效果的影響 
  在FeSO4&dot;7H2O投加量為0.92%，30%H2O2投加量為1.2%，其他條件不變的條件下，考察料液pH對(duì)二次處理效果的影響，結(jié)果如表3所示。 

  由表3可以看出，料液初始pH在2.0~4.0時(shí)二次處理效果比較好。本實(shí)驗(yàn)選取pH=3.0。 
  2.2.3H2O2投加量對(duì)二次處理效果的影響 
  在FeSO4&dot;7H2O投加量為0.92%，料液pH=3.0，其他條件不變的條件下，考察H2O2投加量對(duì)二次處理效果的影響，結(jié)果見(jiàn)表4。

  由表4可以看出，當(dāng)30%H2O2投加量從0.8%增至1.2%時(shí)，料液含砷量和COD都有明顯地下降;繼續(xù)增加H2O2投加量對(duì)除砷效果已不明顯，并且H2O2過(guò)量后，COD反而回升。本實(shí)驗(yàn)選取30%H2O2投加量為1.2%。
  2.2.4FeSO4&dot;7H2O投加量對(duì)二次處理效果的影響 
  在料液pH=3.0，30%H2O2投加量為1.2%，其他條件不變的條件下，考察FeSO4&dot;7H2O投加量對(duì)二次處理效果的影響，結(jié)果見(jiàn)表5。

  由表5可以看出，F(xiàn)eSO4&dot;7H2O投加量為0.92%時(shí)二次處理效果比較好。 
  由此可見(jiàn)，較佳的二次處理?xiàng)l件為：料液pH=3.0，F(xiàn)eSO4&dot;7H2O投加量為0.92%，30%H2O2投加量為1.2%。 
  2.2.5處理成本分析 
  每處理1t廢水所需原料及成本見(jiàn)表6。 

  另外每處理1t廢水產(chǎn)生36kg廢渣。若送去填埋場(chǎng)需支付處理成本2500元/t，則處理36kg廢渣的成本就是90元，總成本則為183.1元。 
  每生產(chǎn)3t洛克沙胂會(huì)產(chǎn)生50t廢水。故每噸洛克沙胂要增加處理廢水的成本為183.1×50÷3=3052元，相比該產(chǎn)品的市場(chǎng)售價(jià)90000元/t，增加的成本完全能夠承受。 
  2.3兩步法處理工藝的優(yōu)點(diǎn) 
  (1)按文獻(xiàn)〔1〕、〔6〕報(bào)道，處理總砷不到800mg/L的廢水所需的鐵砷質(zhì)量比是4∶1，而兩步法處理總砷高達(dá)4800mg/L的廢水時(shí)，總的鐵砷比只有1.6∶1。鐵砷比越接近1，過(guò)量的鐵越少，意味著渣中帶入的氫氧化鐵淤泥的量就會(huì)越少，處理產(chǎn)生的廢渣的費(fèi)用會(huì)大大減少。 
  (2)按文獻(xiàn)〔1〕、〔6〕報(bào)道，處理COD不到1700mg/L的廢水，消耗30%H2O2的量為6.05%以上，而兩步法處理COD高達(dá)4550mg/L的廢水，消耗30%H2O2的量?jī)H為1.2%，消耗的原料大大降低。 
  3結(jié)論 
  (1)實(shí)驗(yàn)證明，兩步法處理含高有機(jī)胂、高COD廢水，可以同時(shí)去除有機(jī)砷和COD。 
  (2)在較佳實(shí)驗(yàn)條件下，經(jīng)兩步法處理后廢水總砷可降至0.5mg/L以下，COD可降至150mg/L以下，出水水質(zhì)達(dá)到國(guó)家二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)要求。 
  (3)采用兩步法處理含高有機(jī)胂、高COD廢水，原料的消耗量和廢渣的產(chǎn)生量都可控制在一個(gè)比較合理的范圍之內(nèi)，有較大的工業(yè)化推廣價(jià)值。